(1)pH<6.5时,Cro4转化为Cn2o,无法指示终点;
Ag2 CrO4+H+ ⇋2Ag+HCro4
2HCrO4 ⇋Cr2o7-+H2o
(2)pH>11时,Ag+与oH反应生成氧化银沉淀,终点推后;
Ag+OH ⇋=AgoH↓ 2AgOH→Ag2O↓+H2O
通常溶液的酸度应控制在pH=6.5~10.5(中性或弱碱性)。
(3) 当水样中有铵盐存在时,AgCl溶解度增大,结果偏高。pH应控制在6.5~7.2之间。
NH4+OH ⇋ NH3+H2O
(1)滴定过程中先生成的AgCl会强烈吸附Cl-,使溶液中的C-l浓度降低,终点提前。因此滴定时必须剧烈摇动溶液,减少分析误差。AgBr沉淀吸附更强。
(2)莫尔法只能测定C1-或Br-,不能测I-、SCN-,因为AgI、 AgSCN吸附能力太强,AgI吸附I-, AgSCN吸附SCN-,使终点提前出现,产生负误差。
(3)本法适宜Ag+滴定Cl-,不宜Cl-滴定Ag+,因为在化学计量点附近Ag2CrO4沉淀不易迅速转化为AgCl沉淀,无法判别滴定终点。
(1)能与Ag+生成沉淀的阴离子,如:PO4-、AsO4-、SO2-、S2-、CO3-、C2O4-;
(2)能与CrO4-生成沉淀的阳离子,如:Pb+、Ba+
(3)在弱碱性条件下易水解的离子,如:Al+、Fe+、Bi+;
(4)大量的有色离子,如:CO2+、Cu2+、Ni2+
上述离子都可能干扰测定,大家在滴定时应预先进行分离。