溴酸钾的化学式KBrO3在酸性溶液中,溴酸钾与还原性物质作用时,BrO3被还原为Br,半反应为:BrO3+6H+5e⇌Br+3H2O。在使用溴酸钾滴定时经常与碘量法互相配合使用,即用过量的溴酸钾标准溶液与待检测的水质样品作用,过量标准溶液的溴酸钾在酸性溶液中与碘化钾产生作用,析出样品中游离碘再用Na2S2O3标准滴定溶液进行滴定操作。目前这种间接溴酸钾滴定法被广泛应用在水中有机物的分析中。
在实际的水质检测中,实验人员通常会在溴酸钾标准溶液中加入过量的溴化钾,这样会使溶液的稳定性增加。不过在溶液酸化时溴酸澜会氧化析出游离溴。因此溴化钾标准溶液就相当于标准的溴溶液,而此时游离溴如果与水中还原物质反应,过量的溴就会与水质样品中的碘化钾产生作用,析出等化学计量的碘,这时就可以用Na2S2O3标准滴定溶液滴定。
在含有苯酚有机物的水质样品中加入溴酸钾,待水样酸化后,过量的溴酸钾标准溶液产生的游离溴可以取代苯酚有机物中的氢,让其完全反应之后,过量的溴会被碘化钾还原,然后析出碘,接着用Na2S2O3标准溶液进行滴定,最后根据Na2S2O3标准滴定溶液所消耗的量求出水样中苯酚有机物的浓度参数,其计算公式如下:cV1*15.68*1000/V水。
但实际使用当中水样所含的酚类化合物往往是多种混合而成的,因用溴酸钾测得的结果,如果以苯酚计算,只能得出酚类化合物的相对含量。