铁铵矾指示剂的滴定条件及干扰去除方法

铁铵矾指示剂滴定条件

1.在强酸性条件下滴定

  一般溶液[H⁺]需要控制在0.1-1mol/L之间，这样指示剂铁铵矾中的Fe就能够以Fe（H2O）6的形式存在，颜色比较浅。但如果[H⁺]比较低，Fe会水解成棕黄色的羟基配合物Fe（H2O）5(OH)或者Fe2（H2O）4(OH)等，这类液体滴定终点颜色不明显，不容易进行辨别。如果[H⁺]更低就有可能使Fe（OH）3产生沉淀，从而无法到达指示终点。因此铁铵矾指示剂要在强酸性条件下进行滴定。

2.要控制指示剂用量

  在用NH4SCN为标准滴定溶液滴定Ag+的酸性溶液中,化学计量点时,滴定时要刚好能观察到FeSCO2+的明显红色,一般要求 FeSCN2+的最低浓度应为6×10^-6mol/L。由于Fe+的浓度较高,会使溶液呈较深的橙黄色,影响到水质样品的终点观察,所以通常在测定时我们会保持Fe3+的浓度为0.015mol/L,这样滴定终点会比较明显且引起的误差较小。

3.滴定时要剧烈摇动

  由于SCN与Ag+容易生成 AgSCN沉淀物,如莫尔法所指出的那样,它对溶液中过量的Ag+有强烈的吸附作用,会使Ag浓度降低,导致滴定终点出现偏早。尤其在测定I^-时,AgI吸附更明显。因此滴定时也必须剧烈摇动,使被吸附的离子释放出来。

应用范围及干扰消除方法

  铁铵矾指示剂法以返滴定方式广泛用于水中卤素离子的测定,在测定水中Br或I时,则由于Ksp.AgBr(或Ksp.AgI)<Ksp.AgscN,不会发生沉淀的转化,因此不必加入硝基苯,但是在测定I时,必须先加入过量AgNO3后才能加入指示剂Fe+,否则水中I^-会被Fe氧化成l2,而使测定结果偏低。反应为

2Fe³⁺+2I^-=2Fe²⁺+I2

  在酸性条件下,许多弱酸根离子如PO、AsO、CrO、SO3、CO3、C2O4等不会干扰滴定,所以此方法的选择性高。但水样中若有强氧化剂、氮的低价氧化物及铜盐、汞盐等均能与SCN作用,会产生干扰,必须预先除去。

  若水样有色或浑浊,对终点观察有干扰,可采用电位滴定法指示终点。如对有色或浑浊的水样进行氯化物测定时,水样可不经预处理,直接用电位滴定法测定。测定原理为:用AgNO3标准滴定溶液滴定含Cl的水样时,由于滴定过程中Ag浓度逐渐增加,而在化学计量点附近Ag的浓度迅速增加,会出现滴定突跃造成误差。因此用饱和甘汞电极作参比电极,用银电极作指示电极,观察记录Ag浓度变化而引起电位变化的规律,通过绘制滴定曲线,即可确定终点。也可选用Ag2S薄膜的离子选择性电极作指示电极,测量Ag浓度的变化情况。从而确定滴定的终点。