检测高氯水质中COD含量的方法

一般大部分检测水中COD的方法中对于氯离子含量都有严格的要求。因为目前氯离子是COD水质检测中最大的干扰因素，虽然现有的方法中也有一些处理手段，但在实际的检测中仍然有一定的局限性。而今天我们与大家一起了解一种在高氯离子含量时检测COD的方法。

  本方法的原理是在高氯离子水样中加入适宜浓度的硫酸，在加热及吹气条件下使氯离子以氯化氢的形式释放出来，以达到驱除氯离子干扰的目的，产生的废气氯化氢用一定浓度体积的氢氧化钠吸收避免外排至环境中。驱除氯离子后，在水样中加入已知量的重铭酸钾溶液，并在强酸介质下以银盐作催化剂，经沸腾回流后，以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铉滴定水样中未被还原的重铭酸钾，由消耗的硫酸亚铁铉的量换算成消耗氧的质量浓度。

检测所用试剂

1 .硫酸。

2. 硫酸银。

3. 硫酸溶液I：4+1（v/v）。

4. 硫酸溶液II:1+9（v/v）。

5. 氢氧化钠溶液：0.05mol/L。

  称取2.0g分析纯氢氧化钠于烧杯中，用水溶解并稀释至1000mL。

6. 硫酸汞溶液：100g/L。

  称取10g分析纯硫酸汞，溶于100mL硫酸溶液II中，混匀。

7. 重铭酸钾标准储备液：0.250mol/L。

  称取12.258g于120℃±2℃的电烘箱中干燥至恒重的基准试剂重铭酸钾，溶于水中，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。保存于4℃冰箱中，有效期为6个月。也可购买市售标准溶液。

8. 重铭酸钾标准使用液：0.0250mol/L。

  移取50.00mL重铭酸钾标准储备液于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。保存于4℃冰箱中，有效期为2个月。

9. 硫酸亚铁铉标准储备液；0.05mol/L。

  称取19.5g分析纯硫酸亚铁依，溶于水中，加入10mL硫酸，待溶液冷却后移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。保存于4℃冰箱中，有效期为6个月。

10. 硫酸亚铁铉标准使用液：0.005mol/L。

  移取50.00mL硫酸亚铁铉标准储备液于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。保存于4℃冰箱中，有效期为2个月。

11. 每日临用前，必须用重铭酸钾标准使用液准确标定硫酸亚铁铉标准使用液的浓度。

12. 取5.00mL重铭酸钾标准使用液置于锥形瓶中，用水稀释至约50mL,缓慢加入15mL硫酸,混匀，冷却后加3滴（约0.15mL）试亚铁灵指示剂，用硫酸亚铁铉标准使用液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色即为终点。

13. 试亚铁灵指示剂溶液。称取0.7g分析纯七水合硫酸亚铁，溶于50mL水中，加入1.5g分析纯1,10-菲绕咻，搅拌至溶解，稀释至100mL,于棕色瓶中贮存。

14. 邻苯二甲酸氢钾标准溶液：2.0824mmol/L。

  称取0.4251g于105℃±2℃的电烘箱中干燥2h的基准试剂邻苯二甲酸氢钾，溶于水，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。保存于4℃冰箱中，有效期为2个月。也可购买市售标准溶液。以重铭酸钾为氧化剂，将邻苯二甲酸氢钾完全氧化的CODcr值为1.176g氧/克（即lg邻苯二甲酸氢钾耗氧1.176g）,故该标准溶液的理论CODcr值为500mg/L。

检测仪器及材料

1. 防爆沸玻璃珠或沸石。

2. 恒温水浴酸化吹气装置

3. CODcr回流装置：可使用带有磨口尺寸为Φ=40mm、高度为18cm（或21cm）的250mL磨口CODCr消解瓶的全玻璃回流装置。也可使用其它规格的CODcr消解瓶，使用前需进行验证。建议釆用水冷或风冷全玻璃回流装置，其他等效冷凝回流装置亦可。

4. CODcr加热装置：CODcr回流装置配套的加热装置。

5. 天平：感量为0.0001g和0.01g。

6. 酸式滴定管:25mL或50mL。

7. 电烘箱。

检测步骤

  取10.0mL充分摇匀的水样于CODcr消解瓶中，移至已提前预热至70℃±2℃的恒温水浴酸化吹气装置中，将消解瓶固定以保持稳定，按说明连接酸化吹气装置，氯化氢吸收管中加入50mL氢氧化钠溶液。趁热从加酸口加入20mL硫酸溶液I,接通氮气，检查装置的气密性后，以400mL/min的速度吹气50min。

  酸化吹气结束后，关闭氮气，取下连接管，取出CODcr消解瓶，向驱除氯离子后的样品中加入2mL硫酸汞溶液、5.0mL重铭酸钾标准使用液、0.15g硫酸银、防爆沸玻璃珠或沸石，摇匀。

  将CODcr消解瓶连接到回流装置冷凝管下端，不断旋动CODcr消解瓶使之混合均匀。自溶液开始沸腾起保持微沸回流2h。

回流并冷却后，自冷凝管上端加入45mL水冲洗冷凝管，取下CODcr消解瓶。

  溶液冷却至室温后，加入3滴试亚铁灵指示剂溶液，用硫酸亚铁铉标准使用液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色即为终点。记下硫酸亚铁铉标准使用液的消耗体积V1。

CODcr浓度>50mg/L的样品可稀释后测定。

  然后按照相同的步骤以10.0mL实验室一级纯水代替被测水样进行空白试验，并记录空白滴定时消耗的硫酸亚铁铵标准溶液的体积V0。

  最后按照相关公式计算出化学需氧量的浓度。