微库仑法检测可吸附有机卤素（AOX）的步骤

  微库仑法检测可吸附有机卤素（AOX）的原理是将水样进行硝酸酸化，用活性炭吸附经过酸化水样中的有机化合物，用NaNO3-HNO3混合液洗脱吸附在活性炭上的无机卤化物。将活性炭在氧气流中热解燃烧生成卤化氢气体，将卤化氢气体通入到微库伦池中，并用微库仑法测定卤素离子的量，结果用氯的质量浓度表示。

检测中消除干扰的方法

  当水样中无机氯化物浓度大于1g/L，或者溶解性有机碳（DOC）超过10mg/L时，必须稀释后测定。醇类、芳香化合物以及羟酸会导致测定结果偏低。

  对于含有高氯化物（浓度约1g/L）的水样中，采用振荡吸附过程比采用柱吸附过程会导致更高的正干扰。

  水样中如含有活性氯或无机溴化物、碘化物，其对活性碳的吸附是不可逆的，可导致可吸附有机卤素（AOX）的测定结果偏高，采样后需立即加入亚硫酸钠溶液以消除其干扰。

  有机溴化物和有机碘化物在燃烧过程中有可能分别分解成元素溴和元素碘，生成溴和碘的高价态氧化物，这部分AOX不能被测定，会导致测定结果偏低。

  含有活细胞（如微生物、藻类等）的水样，由于其自身含有氯化物从而导致测定结果偏高。

  含有悬浮物的水样，其悬浮颗粒中可能含有对AOX有贡献的物质，采用柱吸附的前处理方式有可能造成管路堵塞，建议使用振荡法进行活性炭吸附。

检测需要的试剂

1.活性炭：使用技术指标符合要求的市售活性炭：碘值大于等于1050；氯化物含量小于0.0015%；作为振荡吸附用活性炭，颗粒度约10um-50um；作为柱吸附用活性炭，颗粒度约50um-100um。

2.硝酸：1.42g/ml，65%。

3.硝酸溶液：0.02mol/L。

  量取1.36ml硝酸，用水定容至1000ml。

4.盐酸：1.19g/ml，37%。

5.盐酸溶液：0.010mol/L。

  量取0.83ml盐酸，用水定容至1000ml。

6.硫酸：1.84g/ml。

7.硝酸钠贮备液：0.2mol/L。

  称取硝酸钠（NaNO3）17.00g溶于水中，加入25ml硝酸，移入1000ml容量瓶中，用水稀释至刻度。硝酸钠贮备液可以在棕色玻璃瓶中保存三个月。

8.硝酸钠洗脱液：0.01mol/L，pH≈1.7。

  取50ml硝酸钠贮备液，移入1000ml容量瓶中，用水稀释至刻度。硝酸钠洗脱液可在棕色玻璃瓶中保存一个月。

9.亚硫酸钠溶液：1mol/L。

  称取126g亚硫酸钠（Na2SO3）溶于水中，移入1000ml容量瓶中，用水稀释至刻度。此溶液置于4℃下冷藏，可保存一个月。

10.对氯苯酚贮备液：200ug/ml。

  准确称取72.5mg对氯苯酚（C6H5ClO）溶于水，移入100ml容量瓶中，用水稀释至刻度。对氯苯酚贮备液保存在玻璃瓶中，置于4℃下冷藏，可保存一个月。

11.对氯苯酚使用液：1.00ug/ml。

  取5.00ml对氯苯酚贮备溶，移入1000ml容量瓶中，用水稀释至刻度，现用现配。

12.2-氯苯甲酸贮备液：250ug/ml。

  准确称取110.4mg2-氯苯甲酸（ClC6H4COOH）溶于水中，移至100ml容量瓶中，用水稀释至刻度。2-氯苯甲酸贮备液保存在玻璃瓶中，置于4℃下冷藏，可保存一个月。

13.2-氯苯甲酸使用液：1.00ug/ml。

  取4.00ml2-氯苯甲酸贮备液（，移入1000ml容量瓶中，用水稀释至刻度，现用现配。

14.校准溶液

  分别吸取1.00ml、5.00ml、10.0ml、20.0ml和25.0ml使用液至100ml容量瓶中，用水稀释至刻度。此校准溶液含AOX浓度分别为：10.0ug/L、50.0ug/L、0.10mg/L、0.20mg/L和0.25mg/L，标准溶液系列需现用现配。

15.碘化钾（KI）。

16.淀粉指示剂：10g/L。

  称取1.0g可溶性淀粉，用少量水调成糊状，缓慢倒入100ml温水，继续煮至溶液澄清，冷却后使用，现用现配。

所需仪器和设备

1.燃烧器

  燃烧炉：加热温度可调，至少达到950℃。

  燃烧管：直径2-4cm，长度约30cm的石英燃烧管，水平式炉和垂直式炉均可使用。

2.检测器

  能够检测1ugCl-，相对标准偏差<10%的微库仑计。

3.干燥管

  用于干燥气体，吸收管中装有硫酸，体积约占管体积的20%。

4.活性炭吸附装置

1.振荡吸附装置

  振荡器：附有固定锥形瓶夹的水平振荡器，振荡频率150-250次/min，振幅4-10cm。

  过滤设备：可装直径25mm滤膜，容积150ml的过滤漏斗。

  聚碳酸酯滤膜：直径25mm，孔径0.45um。

  锥形瓶：250ml玻璃锥形瓶。

2.柱吸附装置

  活性炭柱吸附系统内径2-3mm，柱长40-50mm。每个活性炭吸附柱内装有50mg活性炭，两端用陶瓷棉或类似材料将活性炭颗粒固定在石英管中。采用两只活性炭吸附柱垂直串联，用聚四氟乙烯管将活塞泵与活性炭吸附管连接。

水样采集和保存

  采样、运输和贮存时可使用玻璃、塑料或聚四氟乙烯器皿，如果预计AOX的浓度小于50.0ug/L应使用玻璃器皿。

  为避免水样中含有氧化剂，采样后应立即在每升水样中加入10ml亚硫酸钠溶液。

  如果水样中存在游离氯，在每升水中加入2ml的硝酸，使pH<2，如达不到，可适量多加。玻璃瓶中应装满水样，不留气泡。

  采样后应尽快分析；如果需要贮藏，应用硝酸酸化水样使pH<2，水样可在4℃以下冷藏保存3d。如存在微生物，应用硝酸酸化水样使pH<2，放置8h后测定。

水样的预处理

  仪器的最佳工作范围在10.0ug/L-0.300mg/L左右，尽量保证水样或经稀释后的水样在此浓度范围之内；对于氯离子浓度超过1g/L的水样，用硝酸进行稀释,水样稀释过程中，原水样体积不要少于5ml，稀释倍数如果超过10倍，需逐级稀释。

  水样放置至室温后，取100ml混合均匀的水样或经稀释后的水样，加入5ml硝酸钠贮备液。

振荡吸附

  将水样置于250ml锥形瓶中，加入50mg活性炭，将锥形瓶放置在水平振荡器上，振荡频率以锥形瓶中水样轻微晃动为准，振荡1h，通过聚碳酸酯滤膜抽滤，用约25ml硝酸钠洗脱液分数次洗涤活性炭滤饼，使滤饼保持湿润，避免滤饼与空气长时间接触导致结果偏高。将振荡吸附后的聚碳酸酯滤膜和活性炭颗粒一并转移至石英器皿中，用陶瓷棉固定。也可使用市售成套振荡吸附前处理装置完成吸附步骤。

柱吸附

  连接两个吸附柱，每个吸附柱填充50mg活性炭，以3ml/min的速度过滤完水样，再以25ml硝酸钠洗脱液以3ml/min的速度洗涤，并保持活性炭柱湿润。

  如果水中含有颗粒物，确保颗粒物被留在吸附柱的顶端。也可使用市售成套柱吸附前处理装置完成吸附步骤。

检测流程

仪器调试

1.调节燃烧器温度至少在950℃，其他参数参考仪器厂商提供的相关资料。

2.连接燃烧管和干燥管，在干燥管中注入硫酸。注意避免吸收管连接错误导致浓硫酸倒吸。

3.调节氧气流量约150ml/min。

库仑计的校准

  微库仑法测定前检查仪器是否在工作范围内，至少使用下列一种方法：

  a）直接注入50ul-100ul盐酸溶液（6.6）至库仑池中，测量其浓度；

  b）使用盐酸溶液（6.6）进行测定，获得盐酸样品的电荷量测量值，

  仪器设备处于正常工作状态时，试验因子应在0.97-1.03 之间。

水样测定

  将制备好的试样推入到燃烧石英管内的加热区，经库仑池滴定计数。

空白试验

  用测量样品相同的步骤操作，测定试剂空白值。

  如果在较低的AOX 值样品中含1 g/L 以上的氯离子，可能产生显著的正偏差。在这种情况下，可添加相同浓度的氯离子到空白样品中进行测试，可以有效补偿无机氯化物引起的偏差。

  水中AOX 的浓度（ug/L）按公式计算出最终结果。

  水质、水质分析