一般的含油污水中的石油类主要由浮油、分散油、乳化油、肢体溶解物质和悬浮固体等一系列物质构成,其中的有害成分较多。生产过程中所产生的废水对于周围的生物和环境具有较大的伤害性,从可持续发展的角度,严重的石油化工废水排放会给人们的生活造成困扰,影响国家或地区的经济发展,影响国家或地区的平衡发展。因此,在促进我国经济快速发展的同时,也不能忽视石油工业废水排放技术的应用,保障生活生产环境,促进可持续发展。
一、石化废水分类与来源
1、含油废水
这是石油炼制废水中排水量最大的一类,水中主要含有原油、成品油、润滑油及少量有机溶剂和催化剂等。
水中油多以浮油、分散油、乳化油及溶解油的状态存在于废水中。
含油废水主要来自装置中凝缩水、油气冷凝水、油品抽气水洗水、设备洗涤水等。
2、含硫废水
主要来自炼油厂催化裂化、催化裂解、延迟焦化、加氢裂解等二次加工装置中塔顶油水分离器、富气水洗、液态烃水洗、液态烃储罐切水已及叠合汽油水洗等装置的排水。
该排水量不大,但污染物的浓度较高。污水中除含有大量硫化氢、氨、氮外,还含有酚、氰化物、和油类污染物,并且具有强烈的恶臭,对设备具有腐蚀性。
当ph值低时,硫化物易分解,放出硫化氢气体,污染环境。该废水不易直接排入集中处理场,而应该进行汽提预处理。
3、含碱废水
废水来自常减压、催化裂化等装置中柴油、航空煤油、汽油碱洗后的水洗水以及液态烃碱洗后的水洗水。
废水中含有游离状态的烧碱、石油类及少量的酚和硫等。
4、含盐废水
主要来自原油电脱盐脱水罐排水以及生产环烷酸盐类的排水。
该废水中含盐量高、含油量大且含有其他杂质,乳化严重,不易处理。
5、含酚废水
主要来自常减压、催化裂化、延迟焦化、电精致及叠合等装置。
其中除催化裂化装置分馏塔顶油水分离器排出的废水含酚很高,约占炼厂外排废水总酚量的半数以上外,其余各装置排出的废水酚浓度较低,但水量较大。
该废水如不经过处理,其危害性较大,污染范围广,对人体、农作物、自然水体会带来严重影响。
6、生产废水
主要来源于循环水、冷却水排污、锅炉水排污、油罐喷淋冷却水及无污染的地面水等。
该类废水受污染很少,一般cod值小于60mg/l,符合国家或地方排放标准的要求。
二、石化废水深度处理技术
1、高级氧化法
高级氧化法主要通过产生具有强氧化性的羟基自由基(-OH),将水体中的高分子量、高毒性、难降解的有机物分解为低毒或无毒的小分子物质。高级氧化法氧化效率高,但是完全矿化有机物需要消耗大量的氧化剂,造成处理成本较高。
石化废水经过二级生化处理以后,有机物浓度通常较低,水中残留的有机物大多难以生物降解或者降解速度很慢。因此,对于石化二级出水,高级氧化法可以进一步降低水中的有机物浓度,提高二级处理出水的可生化性,作为后续生物处理的预处理
2、物理吸附技术的应用
2.1关于活性炭吸附技术
活性炭属于多孔材料,有着良好的吸附性能与特殊的孔隙构造,是一种多用途的吸附材料。其不但能迅速吸附水内溶解的酚类和芳烃类,还能吸附去除金属离子,削弱色度。为提升活性炭的吸附水平,可以突破其在水处理过程中的局限性,通过生物、物理和化学途径能转变活性炭的物理构造与表面性质,以提升其选择性吸附水平。
伴随活性炭改性技术的飞速发展,可依据废水中存在的污染物地性质来合理改性,进而保证其选择性吸附。此外,活性炭吸附防范和其他处理技术可结合使用,能大大提升水处理效率。比如把其当做生物媒介的生物活性炭法,吸附完有机物之后再降解,能让微生物发挥出自身优势和作用,增加活性炭的再生时间。在废水深度处理过程中采用这一技术,针对臭氧催化氧化技术来讲,无论是运行成本还是设施投资都较少,然而再生困难是制约其实现可持续发展的主要问题,针对无法副产活性炭的企业来讲,此技术优势并不突出。
2.2树脂吸附技术
此技术通常应用于高浓度与低浓度污染物废水中,吸附效果和无机盐毫无关系,吸附率高、COD下降明显,抗冲击水平高,耐酸碱、机械强度大是其主要性能。树脂聚集的有机物能二次利用,有着较高的经济价值,大大减少了运行成本,而且工艺简单,耗能少。目前,此技术在石化废水处理中的应用越来越成熟,尤其在废水深度处理领域中有着广阔的发展空间与优势,而且解决了吸附材料再生难题。把其和双膜法技术结合使用形成给水时,不但能攻克出水稳定性差、反渗透膜淤堵、生命周期短等问题,还能提升工艺的抗冲击能力,保证出水满足相关要求。
3、化学法处理技术
在处理石化废水期间,使用物理废水处理方法之外还可以使用化学废水处理方法,有些物理方法不能实现的废水处理目标,应用化学处理技术可以将废水加以处理。对于化学废水处理技术,主要分为化学氧化技术与化学凝聚技术。化学氧化技术中湿式氧化技术为使用几率最大的一种技术,而催化氧化技术为应用最为广泛的一种技术,借助催化剂,可以缩小石化废水深度处理的时间,减小温度差,以处理废水为前提氧化废水中的有害物质,进而加强石化废水深度处理效果,提高处理效率。
化学凝聚技术为一项添加化学剂的技术,是指将石化废水中添加以PAC为主的絮凝剂,一般的絮凝剂都存在凝聚作用,会把石化废水中油量聚集到某一区域,将所有油滴凝聚成一个大面积的油滴,自主与工业中废水进行分离。化学凝聚技术可以去除废水中漂浮物质,使废水处理工作严谨高效。另外,废水处理工作人员在废水添加絮凝剂的同时加一些类似PAM的助凝剂,可以更好的提高废水处理效率,促进凝聚作用发挥至最大化。
4、生化法处理技术与运用
对于石化废水深度处理,生化处理技术也为一种有效处理废水的方法,常用到的生化废水处理方法为活性污泥法,其应用的是活性污泥的细小生物,这些生物可以对工业废水中有机无关物质加以分解与利用,进而实现废水处理工作目标。同时,石化废水工作人员应该使用一些化学,严格遵照废水处理程序,认真执行废水处理工作,提高废水处理质量,不断为石化废水深度处理做出努力。
生化法废水处理方法中A/O为一种典型方法,其利用厌氧和好氧微生物水解酸的相关分解作用促进生化过程,进而达到废水处理目标。因石化废水中存在许多污染物质,所以在使用A/O生化法的同时需要注意结合污水中BC比。如果BC比大于或者等于0.4,可以直接对废水进行处理;如果BC比小于0.4,就要先对废水加以预处理,提高BC比,使石油废水具备生化处理的条件,保证石化废水深度处理效率。
综上所述,石化废水排放量大,含有的污染物种类多、浓度高,现有的二级生物处理出水很难满足最新的排放标准。因此,选择合适的深度处理工艺是当前石化企业亟需解决的问题。相关石化废水深度处理工作人员应全面了解废水处理的技术与使用方式,通过物理、化学与生化等处理方法对石化废水进行加工与处理,提高石化生产质量,以期石化企业实现经济效益最大化。